Во-первых, в case, как уже выше сказали, должен быть constant expression. Const-qualified переменная типа union таковым не является до C++11 (у вас gcc 5.1, который по умолчанию компилирует С++03). Во-вторых, запись в один член union и чтение из другого - undefined behavior, которого в принципе не допускается в constant expression. А значит даже в C++11 ваш код не является constant expression (т.е. компилятор обязан рассматривать его как runtime код).